NIKEN SUNPHAT

Công thức hóa học: NiSO4
Mã CAS                   : 10101-97-0
Tên gọi khác          : Nickel sulfate 
Qui cách                 : 20kg/bao
Xuất xứ                   : BELGIUM

Niken(II) sunfat là tên gọi thường dùng để chỉ hợp chất vô cơ với công thức NiSO₄·6H₂O.

Muối màu lục lam có độ hòa tan cao này là nguồn phổ biến của ion Ni²⁺ cho mạ điện cũng như là tiền chất trong sản xuất cathode chứa niken trong pin ion lithi

Vào năm 2005 khoảng 40.000 tấn niken(II) sunfat được sản xuất và chủ yếu được sử dụng cho mạ niken.Tuy nhiên, với việc sử dụng các loại pin ion lithi với cathode bằng lithi niken mangan coban oxit (NMC, LiNiMnCoO₂) hay lithi niken coban nhôm oxit (NCA, LiNiCoAlO₂) thì nhu cầu sử dụng niken(II) sunfat đã tăng mạnh kể từ đó. Theo ước tính của Roskill thì năm 2017 sử dụng niken(II) sunfat đã đạt tới mức 116.000 tấn niken quy đổi (tương đương khoảng 520.000 tấn NiSO₄·6H₂O).

Cấu trúc

Ít nhất bảy muối sunfat của niken(II) được biết. Những muối này khác nhau về mặt hydrat hóa hoặc dạng thường tinh thể của chúng.

Dạng hexahydrat phổ biến nhất kết tinh từ dung dịch nước trong khoảng 31,5 đến 53,3 ℃. Dưới nhiệt độ này, các tinh thể kết tinh dưới dạng heptahydrat (NiSO₄·7H₂O), và ở nhiệt độ cao hơn thì dạng hexahydrat trực thoi hình thành. Dạng khan màu vàng, NiSO₄, là chất rắn có nhiệt độ nóng chảy cao hiếm gặp trong phòng thí nghiệm. Chất này được sản xuất bằng cách nung nóng hydrat trên 330 ℃. Nó phân hủy ở 848 ℃ thành niken(II) oxit

Các phép đo tinh thể học tia X cho thấy NiSO₄·6H₂O bao gồm các ion bát diện Ni(H₂O)₆²⁺. Các ion này lần lượt là các ion liên kết hydro với ion sunfat Sự hòa tan muối trong nước sẽ tạo ra các dung dịch chứa phức chất nước kim loại Ni(H₂O)₆²⁺.

Tất cả các niken(II) sunfat đều thuận từ.

Trong tự nhiên

Niken(II) sunfat xuất hiện ở dạng khoáng vật hiếm retgersit, đó là dạng hexahydrat. Dạng hexahydrat thứ hai được biết đến là niken hexahydrit (Ni,Mg,Fe)SO₄·6H₂O. Dạng heptahydrat tương đối không ổn định trong không khí xuất hiện dưới dạng khoáng vật morenosit. Dạng monohydrat được biết đến như là khoáng vật rất hiếm là dwornikit (Ni,Fe)SO₄·H₂O.

Ứng dụng và hóa học phối hợp

Các ứng dụng chính là sử dụng trong mạ điện và tiền chất sản xuất NMC và NCA.

Các dung dịch nước của niken sunfat phản ứng với natri cacbonat để kết tủa niken(II) cacbonat, tiền chất của các chất xúc tác và chất màu niken. Bổ sung amoni sunfat vào dung dịch đậm đặc của niken sunfat tạo ra Ni(NH₄)₂(SO₄)₂·6H₂O. Chất rắn màu lục lam này tương tự như, muối Mohf Fe(NH₄)₂(SO₄)₂·6H₂O.

Niken(II) sunfat được sử dụng trong phòng thí nghiệm. Các cột sử dụng trong việc gắn thẻ polyhistidin, hữu ích trong hóa sinh và sinh học phân tử, được tái sinh với niken(II) sunfat. Dung dịch nước của NiSO₄·6H₂O và các hydrat có liên quan phản ứng với amonia để tạo ra Ni(NH₃)₆SO₄ (xem Hợp chất khác) và với ethylenediamin để tạo ra [Ni(H₂NCH₂CH₂NH₂)₃]SO₄. Hợp chất cuối này thỉnh thoảng được sử dụng như là một tác nhân hiệu chuẩn cho các phép đo nhạy từ tính vì nó không có xu hướng bị hydrat hóa.

Sản xuất

Muối thường thu được như là một sản phẩm phụ của tinh luyện đồng hoặc tinh luyện kim loại nhóm platin (PGM). Nó cũng được sản xuất bằng cách hòa tan kim loại niken hoặc niken(II) oxit trong axit sunfuric. Theo ước tính của Roskill năm 2017 khoảng 54% niken(II) sunfat thương phẩm sản xuất từ các chất trung gian chứa niken như sten niken hay sản phẩm hydroxide hỗn hợp, 26% từ các sản phẩm niken tinh chế khác như bột hay bánh niken tetracacbonyl, 20% từ các vật liệu thứ cấp (các nhà sản xuất Umicore và GEM Co., Ltd).

Tại thời điểm năm 2018 các nhà sản xuất chính bao gồm:

• Nga: Norilsk Nickel.
• Bỉ: Umicore N.V.
• Trung Quốc: Jilin Jien Nickel Industry Co., Ltd, Công ty TNHH Công nghiệp Niken Cát Ân Cát Lâm), Jinchuan Group, Tập đoàn Kim Xuyên), Chengdu Huaze Cobalt & Nickel Material Co., Ltd., Jinco Nonferrous Metals Co., Công ty TNHH Kim loại màu Kim Kha), GEM Co., Ltd.
• Đài Loan: Mechema Chemicals Int Corp, Tổng công ty Quốc tế Hóa chất Mỹ Kỳ Mã), Zenith Chemical Corp., Coremax Corp.
• Nhật Bản: Sumitomo Metal Mining (SMM), Seido Chemical Industry Co., Ltd.
• Angola: Univertical LLC,
• Ấn Độ: Nicomet Industries Ltd.

Theo báo cáo ngày 20/4/2018 của Norilsk Nickel thì tổng sản lượng niken(II) sunfat tính theo quy đổi thành niken năm 2017 ước khoảng 124.000 tấn. Tuy nhiên, dưới 20% đến từ các nhà sản xuất tích hợp như Nornickel và SMM. Phần nguyên liệu chính để sản xuất niken(II) sunfat là các sản phẩm trung gian từ ngâm chiết laterit như MHP (kết tủa hydroxide hỗn hợp) và MSP (kết tủa sulfide hỗn hợp). Các nguồn nguyên liệu khác bao gồm NiSO₄ thô là phụ phẩm của tinh luyện đồng và kim loại nhóm platin (PGM), pin phế thải cũng như hòa tan bánh, bột hay niken cathode. Một số nhà sản xuất khác hiện tại cũng đầu tư vốn vào sản xuất niken(II) sunfat như BHP tại Tây Australia với giai đoạn 1 ước khoảng 22.000 tấn Ni trong NiSO₄ hay Terrafame với dự án công suất 33.000 tấn.

An toàn

Trong năm 2005–2006, niken(II) sunfat là chất gây dị ứng hàng đầu trong các kiểm tra áp bì (19%). Niken(II) sunfat được phân loại là chất gây ung thư ở người, dựa trên nguy cơ ung thư hô hấp gia tăng được quan sát thấy trong các nghiên cứu dịch tễ học đối với các công nhân nhà máy tinh chế quặng sulfide

Trong một nghiên cứu hô hấp 2 năm ở chuột cống F344 và chuột nhắt B6C3F1, không có bằng chứng về hoạt động gây ung thư, mặc dù các chứng viêm phổi gia tăng và sự tăng sản hạch bạch huyết phế quản đã được quan sát. Những kết quả này gợi ý mạnh mẽ rằng có một ngưỡng cho sự gây ung thư của niken(II) sunfat qua đường hô hấp. Trong một nghiên cứu kéo dài 2 năm sử dụng niken sunfat hexahydrat hàng ngày theo đường miệng cho chuột cống F344, không có bằng chứng cho thấy tăng hoạt động gây ung thư. Các dữ liệu trên người và động vật chỉ ra một cách nhất quán sự thiếu khả năng gây ung thư thông qua phơi nhiễm đường miệng và khả năng gây ung thư hạn chế của các hợp chất niken đối với các khối u hô hấp sau khi hít phải. Những ảnh hưởng này có liên quan đến con người hay không là không rõ ràng do nghiên cứu dịch tễ học đối với các nữ công nhân bị phơi nhiễm cao không chỉ ra các tác động độc hại phát triển nghiêm trọng

Hợp chất khác

Niken(II) sunfat có thể tạo ra một số hợp chất với NH₃, như NiSO₄·½NH₃ là chất rắn màu vàng lục, NiSO₄·2NH₃ là tinh thể lục nhạt, 2NiSO₄·5NH₃·7H₂O là tinh thể tím nhạt, NiSO₄·3NH₃ là bột màu tím nhạt, tan trong nước tạo dung dịch màu xanh dương, NiSO₄·4NH₃·2H₂O – chất rắn màu dương đen, NiSO₄·5NH₃·H₂O là tinh thể màu xanh dương hay NiSO₄·6NH₃ – chất rắn màu tím nhạt.

Niken(II) sunfat có thể tạo ra một số hợp chất với N₂H₄, như 4NiSO₄·3N₂H₄·7H₂O là tinh thể màu lục, NiSO₄·N₂H₄·3H₂O là chất rắn màu dương, NiSO₄·2N₂H₄·2H₂O là tinh thể màu lục lam (không tan trong benzen, axeton và các loại cồn chứa ion etyl và propyl, D_{20 ℃} = 2,92 g/cm³) hay NiSO₄·3N₂H₄ là tinh thể màu oải hương.

Niken(II) sunfat có thể tạo ra một số hợp chất với NH₂OH, như NiSO₄·6NH₂OH là tinh thể đỏ.

Niken(II) sunfat có thể tạo ra một số hợp chất với CO(NH₂)₂, như NiSO₄·2CO(NH₂)₂·4H₂O là tinh thể lục nhạt. NiSO₄·6CO(NH₂)₂·H₂O cũng có tính chất tương tự.

NiSO₄ còn tạo một số hợp chất với CON₃H₅, như NiSO₄·2CON₃H₅ là tinh thể màu lục nhạt-dương sáng, tan trong nước tạo ra dung dịch màu xanh dương đậm hay NiSO₄·2CON₃H₅ là tinh thể màu dương đậm.

Niken(II) sunfat có thể tạo ra một số hợp chất với CS(NH₂)₂, như NiSO₄·2CS(NH₂)₂ xuất hiện ở hai dạng: đỏ nâu và xám lục hay NiSO₄·4CS(NH₂)₂ là tinh thể màu xám lục, tan trong nước, D = 1,84 g/cm³.

Niken(II) sunfat còn tạo một số hợp chất với CSN₃H₅, như NiSO₄·2CSN₃H₅ xuất hiện ở hai dạng: dạng α có cấu trúc trans-, dạng tinh thể màu lục; dạng β có hai cấu trúc cis- và trans-. Muối khan có màu đỏ nâu, còn dạng trihydrat tồn tại dưới dạng chất bột màu xanh lục, tan trong nước, D = 1,81 g/cm³.

NiSO₄ còn tạo một số hợp chất với CSeN₃H₅, như NiSO₄·2CSeN₃H₅ xuất hiện ở hai dạng: dạng khan là chất rắn màu nâu sáng, còn dạng trihydrat là chất rắn màu đỏ nâu, không tan trong nước và cồn.

Niken(II) sunfat có thể tạo muối axit với N₂H₄, như Ni(HSO₄)₂·2N₂H₄ là tinh thể màu xanh táo, tan ít trong nước.